热导检测器(热导池)的构造原理-k8凯发

热导检测器(tcd)是利用被测组分和载气的热导系数不同而响应的浓度型检测器,有的亦称热丝检测器(hwd)或热导池、卡他计(katherometer或catherometer),它是知名的整体性能检测器,属物理常数检测方法。是气相色谱法最常用的一种检测器。基于不同组分与载气有不同的热导率的原理而工作的热传导检测器。敏感元件为热丝,如钨丝、铂丝、铼丝,并由热丝组成电桥。在通过恒定电流以后,钨丝温度升高,其热量经四周的载气分子传递至池壁。当被测组分与载气一起进入热导池时,由于混合气的热导率与纯载气不同(通常是低于载气的热导率),钨丝传向池壁的热量也发生变化,致使钨丝温度发生改变,其电阻也随之改变,进而使电桥输出端产生不平衡电位而作为信号输出。热导检测器是气相色谱法中最早出现和应用最广的检测器。
近年来,尽管在许多方面它已被更灵敏更专属性的各种检测器所取代,但是由于它具有结构简单,性能稳定,灵敏度适宜,线性范围宽,对各种能作色谱的物质都有响应,最适合作微量分析(ppm级)。在分析测试在中,热导检测器不仅用于分析有机污染物,而且用于分析一些用其他检测器无法检测的无机气体,如氢、氧、氮、一氧化碳、二氧化碳等。
1、检测原理
热导检测器的工作原理是基于不同气体具有不同的热导率。热丝具有电阻随温度变化的特性。当有一恒定直流电通过热导池时,热丝被加热。由于载气的热传导作用使热丝的一部分热量被载气带走,一部分传给池体。当热丝产生的热量与散失热量达到平衡时,热丝温度就稳定在一定数值。此时,热丝阻值也稳定在一定数值。由于参比池和测量池通入的都是纯载气,同一种载气有相同的热导率,因此两臂的电阻值相同,电桥平衡,无信号输出,记录系统记录的是一条直线。当有试样进入检测器时,纯载气流经参比池,载气携带着组分气流经测量池,由于载气和待测量组分二元混合气体的热导率和纯载气的热导率不同,测量池中散热情况因而发生变化,使参比池和测量池孔中热丝电阻值之间产生了差异,电桥失去平衡,检测器有电压信号输出,记录仪画出相应组分的色谱峰。载气中待测组分的浓度越大,测量池中气体热导率改变就越显著,温度和电阻值改变也越显著,电压信号就越强。此时输出的电压信号与样品的浓度成正比,这正是热导检测器的定量基础。

热导检测器是根据载气中混入其他气态物质时热导率发生变化的原理而制成的,它主要利用以下的三个条件来达到检测之目的。
① 欲测物质具有与载气物质不同的热导率。
② 热敏元件阻值与温度之间存在一定关系。
③ 利用惠斯登电桥原理检测流经物质变化。
2、基本构造
热导检测器的热导池构造如图所示,敏感元件安装于金属(或玻璃)所制的圆筒形的池腔中,池中的敏感元件称为热导检测器的臂。利用一个或二个臂作参考臂,而另一个或两个臂作测量臂。在上图所示的惠斯登电桥中,利用二个臂作参考臂,而另两个臂作测量臂。

3、检测过程
热导检测器的检测过程如下:在恒温的检测室中,通恒定的工作电流和通恒定的载气流速时,热敏元件的发热量和载气所带走的热量也均恒定,故使热敏元件的温度恒定,也即其电阻值保持不变,电桥保持平衡,此时无变化信号产生;当被测物质与载气一道进入热导池测量臂时,由于混合气体的热导率与纯载气不同(往往低于纯载气的热导率),因而带走的热量也就不同,使得热敏元件的温度发生改变,其电阻值也就随之改变,故使电桥产生不平衡电位,输出信号至记录设备(记录仪、色谱数据处理机或色谱工作站等),进行数据处理、图象显示、打印图谱和打印分析结果等。
4、检测条件
影响热导池灵敏度的因素主要有桥路电流、载气性质、池体温度和热敏元件材料及性质。对于给定的仪器,热敏元件已固定,因而需要选择的操作条件就只有载气、桥电流和检测器温度。
热导池(tcd)检测器是一种通用的非破坏性浓度型检测器,一直是实际工作中应用最多的气相色谱检测器之一。tcd特别适用于气体混合物的分析,对于那些氢火焰离子化检测器不能直接检测的无机气体的分析,tcd更是显示出独到之处。tcd在检测过程中不破坏被监测组份,有利于样品的收集,或与其他仪器联用。tcd能满足工业分析中峰高定量的要求,很适于工厂的控制分析。
5、相关事宜
① 在允许的工作电流范围内,工作电流越大灵敏度越高。
② 用氢气或氦气作载气,一般比用氮气时的灵敏度要高。
③ 当工作电流固定时,降低热导池体温度可提高灵敏度。
下表 某些气体和有机蒸汽的热导率(单位:10-5cal/cm•℃•s)

名  称
空 气
氢 气
氦 气
氮 气
氧 气
氩 气
co
co2
氨 气
甲 烷
0℃
5.8
41.6
34.8
5.8
5.9
4.0
5.6
3.5
5.2
7.2
100℃
7.5
53.4
41.6
7.5
7.6
5.2
7.2
5.3
7.6
10.9
 
名  称
乙 烷
乙 烯
乙 炔
丙 烷
正丁烷
异丁烷
正戊烷
甲 醇
丙 酮
0℃
4.3
4.2
4.5
3.6
3.2
3.3
3.1
2.2
3.4
2.4
100℃
7.3
7.4
6.8
6.3
5.6
5.8
5.3
4.4
5.5
4.2

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